問６　フルクトース（右図）に関して次の問いに答えなさい。 (1) アルドール反応は生体内でも重要な反応で，アルドール反応を触媒するアルドラーゼと呼ばれる酵素が存在する。糖の生合成（注5）工程において，フルクトースは，2種類の前駆体からアルドール反応によってつくられる。この前駆体となる2種類の化合物を構造がわかる化学式で描きなさい。なお，生体内の反応では，フルクトースの1位と6位の水酸基はリン酸化されているが，ここでは，水酸基のまま考えなさい。また，不斉炭素の立体化学については考えなくてよい。  (2) ケトン基は一般に還元性を示さないが，フルクトースは還元性を示す。ケト-エノールの平衡をもとに，なぜフルクトースが還元性を示すか答えなさい。なお，ここではアルドール反応は関与しない。   （注5） 生合成：生体がその構成成分である生体分子をつくりだすこと。

問6（1）　アルドール反応を一般化して、まとめます。




そして、問題文に与えられたフルクトースと比較します。




よって、R1〜R5が求まるので、おのずと前駆体も分かるという方法ですね。

よって、答えは以下のようになります。





（2）問題の指示通り、「ケト-エノール平衡」をもとに考えていきます。

が、解答欄の大きさから推測するに、


↑実物大

明らかに、構造式も書いて説明しましょうね、と言っているようにしか見えない！

そこで、『ケト-エノール平衡により、還元性を示すアルデヒド基を生成するため。』

ハイ、おしまい、ではなく、ちゃんと図も書きましょう！

さてさて、詳しく図を書くと、以下のようになります。



もちろん、左上から左下への平衡も存在するのですが、ここでは、左上と右上の平衡を考えます。

あとは、図の通りですね。

そして、還元性を示す、というわけです。


模範解答はどうなっているかというと…、



要点だけを抜き出した、非常にシンプルな解答となっております。

「シンプル　イズ　ザ　ベスト」というわけですかね。



さあ、ここまで解ければ、この大問への理解はほぼ完璧でしょう。

いよいよ（有機の）最終問題へ！